京城的人物風景與地方自然大有不同。李鴻章來到京城之初，感嘆京城車水馬龍、商鋪林立的繁華氣派，但對他更有吸引力的，是京城的諸多名士和像他一樣來京應舉的各地的莘莘學子。

入都不久，在京擔任刑部郎中的父親便命李鴻章晉謁曾國藩。如前所述，他的父親與曾氏系戊戌科同年。因有這層特殊關系，曾國藩名正言順地成了李鴻章的老師，對他畢生的發(fā)展影響極大。各省學子們齊集京城，交際攀附之道是他們非常熱衷的。因慕曾國藩之聲名，他們還特別組織了文社，邀請曾國藩擔任社長，定期舉行活動。大家在一起談文論道，指點江山。李鴻章在其中結(jié)識同好，交游學問，并經(jīng)常向曾國藩請教詩文。

李鴻章在父親的引領下，遍訪了呂賢基、王茂蔭等皖籍京官，并認識了不少與他后來同榜中第的舉人、進士。后來他們之中有不少人擔任了要職。李鴻章與這些同年一直保持著密切的聯(lián)系。在北京的李鴻章經(jīng)常給母親寫信，習稱為《稟母》函。在家書里，李鴻章詳細地向母親介紹了自己在京城的所見所聞，思想情感，李鴻章堅持寫《稟母》函多年。這些信函蘊含真情真意，真實生動，可謂是李鴻章的一部心路成長史。

1844年，李鴻章在鄉(xiāng)試中成績優(yōu)秀，考中舉人，排名48位。1845年，李鴻章參加乙未恩科會試，恰逢曾國藩出任本科會試的同考官。雖然李鴻章這次會試落第未果，但其詩文卻博得曾國藩的青睞。曾國藩對李鴻章的哥哥李瀚章說：“令弟少荃，乙未之際，仆即知其才可大用?！?847年，李鴻章再次參加會試，被點為二甲第十三名進士。朝考后改翰林院庶吉士（進修）。1850年，庶吉士散館（畢業(yè)），因為成績優(yōu)秀，李鴻章改授翰林院編修。1851年，李鴻章任武英殿纂修，國史館協(xié)修。

1846年，李鴻章的祖父李殿華去世，李文安回家丁憂。1849年，李文安返回京城做官，父子一同在京城生活了5年。父子二人經(jīng)常在一起研究學問，結(jié)交朋友，一起吟詩作賦，喝酒賞花。翰林院的職任，使李鴻章有機會讀到大量的宮廷藏書，豐富了他的學識。他開始潛心于經(jīng)史研究，并寫《通鑒》一書，書中有他不少心得和見識。