1774年，門羅的父母雙雙去世。此時(shí)門羅剛滿十六歲，根據(jù)當(dāng)時(shí)流行的長(zhǎng)子繼承法，他成了家族產(chǎn)業(yè)的傳人和三個(gè)弟弟的監(jiān)護(hù)人。但志向高遠(yuǎn)的門羅不愿放棄學(xué)業(yè)，就在同一年，他進(jìn)入了威廉·瑪麗學(xué)院就讀。

此時(shí)的門羅少年老成，風(fēng)華正茂。他身高六英尺，灰色的頭發(fā)稍有卷曲，衣著雖不算時(shí)髦，卻總是大方合體，渾身充滿了朝氣和韌勁。他平時(shí)最喜歡的事情是讀書和思考問題，在學(xué)校圖書館中，他是最常見的一位讀者，業(yè)余時(shí)間也愛騎馬和打獵，但毫無當(dāng)?shù)馗患易拥艿哪欠N浮華之氣。他性格內(nèi)向率真，對(duì)人坦誠(chéng)相見，但心地柔軟，善解人意。在社交場(chǎng)合，他顯得更為低調(diào)謙和，不事張揚(yáng)甚至有些羞澀，對(duì)于別人對(duì)他的評(píng)論比較敏感。不過，他具有很強(qiáng)的個(gè)人修養(yǎng)和自我控制力，堅(jiān)持不對(duì)他人進(jìn)行個(gè)人攻擊的原則。

這時(shí)期北美的氣氛已不能使門羅安心地在校學(xué)習(xí)了，不斷高漲的反英浪潮使學(xué)生們充滿了革命激情。

1775年6月，列克星頓的槍聲揭開了獨(dú)立戰(zhàn)爭(zhēng)的序幕。在愛國(guó)精神的驅(qū)使下，門羅會(huì)同一部分同學(xué)襲擊了殖民當(dāng)局。不久他毅然投筆從戎，奔赴充滿危險(xiǎn)的戰(zhàn)場(chǎng)，從此便投身于美國(guó)的政治大舞臺(tái)之中。

投身獨(dú)立戰(zhàn)爭(zhēng) 1776年3月，門羅參加了弗吉尼亞第三團(tuán)，該團(tuán)團(tuán)長(zhǎng)威廉·華盛頓是大名鼎鼎的喬治·華盛頓的近親。由于訓(xùn)練成績(jī)優(yōu)異，戰(zhàn)斗異常勇猛，他很快就連升兩級(jí)，領(lǐng)中尉銜。不久，第三團(tuán)加入了喬治·華盛頓的隊(duì)伍。在美國(guó)眾多的開國(guó)元?jiǎng)字?，門羅是唯一一位在獨(dú)立戰(zhàn)爭(zhēng)中受過傷的人。在跟隨華盛頓參加的第一次戰(zhàn)斗——哈里姆戰(zhàn)役中，他受了輕傷，但堅(jiān)持不下火線。在同年末爆發(fā)的特倫頓戰(zhàn)役中，他冒著猛烈的炮火率部猛沖，因重傷而被抬下戰(zhàn)場(chǎng)，這次負(fù)傷使一顆子彈永遠(yuǎn)留在了他的體內(nèi)。后來有人認(rèn)為：正是這顆子彈使門羅最終登上了總統(tǒng)的寶座。

在獨(dú)立戰(zhàn)爭(zhēng)中，門羅先后還參加了懷特普萊恩斯、布蘭迪溫等一系列重要戰(zhàn)役，均有英勇表現(xiàn)。華盛頓將軍非常贊賞他的英勇無畏精神，其軍銜不斷晉升，直至中校。但門羅并不甘久居人下，他試圖組建一支自己的軍隊(duì)馳騁疆場(chǎng)，為此，他在1778年末返回家鄉(xiāng)。他的這一努力未獲成功。時(shí)任弗吉尼亞州州長(zhǎng)的托馬斯·杰斐遜賞識(shí)他的才華，把他留在自己身邊工作，從此開始了二人長(zhǎng)達(dá)半個(gè)世紀(jì)的偉大友誼。

戰(zhàn)爭(zhēng)后期，門羅開始系統(tǒng)地學(xué)習(xí)法律，杰斐遜不僅像師長(zhǎng)一樣給予他諸多幫助，而且對(duì)他的一生都產(chǎn)生了重大影響。1782年，門羅當(dāng)選為弗吉尼亞州議員，以其領(lǐng)導(dǎo)才能和奉獻(xiàn)精神而享有盛譽(yù)。不久，又入選邦聯(lián)議會(huì)，是最年輕的議員之一。在此期間，他反對(duì)給予西班牙在密西西比河自由航行的權(quán)利，主張邦聯(lián)有權(quán)協(xié)調(diào)國(guó)內(nèi)外貿(mào)易，支持用比較民主的方式解決西部土地問題，鼓勵(lì)西進(jìn)運(yùn)動(dòng)，支持麥迪遜等人的建立強(qiáng)有力的政府的主張。