安德魯斯被新型煤油的特性吸引。作為照明材料專家，他認為這種煤油將比其他照明材料更有效，也更具市場前景。此時，安德魯斯的經(jīng)濟狀況非常糟糕，甚至得靠妻子替人縫補衣服來貼補家用。盡管如此，他還是在1862年決定離開迪安，自己創(chuàng)業(yè)。為了尋找資助，他多次拜訪克拉克和洛克菲勒。洛克菲勒在伊利街浸信會教堂與安德魯斯夫婦結識，這大概也可以算是宗教給他的世俗生活帶來的一項好處。在克拉克的辦公室，安德魯斯剛一談起石油，便被心存疑慮的主人回絕了。碰了釘子的安德魯斯走進洛克菲勒的辦公室，把自己的想法說了一遍。洛克菲勒首次投資鐵路股票便大賺一把，手頭正好有錢，因而對他的想法很有些興趣。與洛克菲勒談完之后，安德魯斯又去找克拉克?！拔覄傁胱屗]嘴，”克拉克回憶道，“他卻說：‘洛克菲勒先生覺得這主意不錯。’我隨口答道：‘那好，只要約翰干，我就干！’”洛克菲勒在后來自謙地表示，自己當時所起的作用沒有那么重要。他很懷疑石油業(yè)的前途，倒是克拉克的兄弟詹姆斯和理查德對此事頗為熱心。正是在克拉克3兄弟和安德魯斯的聯(lián)合勸說下，他才決定介入這一行當。

不管當時的情況是怎么回事，洛克菲勒和克拉克最后同意投資4000美元作為安德魯斯－克拉克公司的一半啟動資金。年僅24歲的洛克菲勒在1863年被卷入石油業(yè)。后來在談到這筆4000美元的投資時，他淡淡地說：“對我們而言，那可是很大一筆錢，非常大的一筆錢！”他們不曾料到石油竟然會取代公司主營的農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易業(yè)務，認為那“只不過是一個副業(yè)，我們還是要好好當農(nóng)產(chǎn)品委托銷售商”。

對煉油廠廠址的選擇很能反映洛克菲勒的深謀遠慮。他選中的那塊3英畝土地位于金斯伯里河邊。這條小河流入凱霍加河，與伊利湖聯(lián)通。這里距離克利夫蘭市中心足有1.5英里，一派田園風光，牛兒安詳?shù)爻圆荩『舆吘G樹成蔭，乍看上去似乎不適于興建被命名為“?？巳麪栁鲓W”的新煉油廠。洛克菲勒卻認為，陸路交通狀況很快就會因為鐵路的通車而得到改善失。1863年11月3日，大西洋－大西部鐵路公司的一臺火車頭隆隆駛入克利夫蘭的一個車站，標志著克利夫蘭與紐約之間被伊利鐵路連接起來，也使賓西法尼亞油田擁有了寶貴的外運通道。既然新工廠擁有便捷的水陸交通，洛克菲勒就獲得了運輸成本的優(yōu)勢。這也正是他一輩子都為選擇廠址而費盡心思的原因所在。

沒過多久，金斯伯里河沿岸冒出許多煉油廠。建一間小煉油廠，再找?guī)讉€雇員，這些用不了多少錢，甚至1000美元就夠了，比開一家有點兒規(guī)模的雜貨店所需的資金還少。到1863年年中，克利夫蘭一帶有20家煉油廠，生產(chǎn)的煤油有四分之一銷往國外。由于利潤來得又多又快，經(jīng)營者無論精明魯鈍，都能賺上一筆。在南北戰(zhàn)爭期間，石油顯示出非常廣泛的用途，甚至被聯(lián)邦軍隊的士兵用來代替原先由南方供應的松節(jié)油療傷。煤油的使用很快得到普及，尤利塞斯?S·格蘭特將軍就經(jīng)常坐在煤油燈下起草作戰(zhàn)命令。

洛克菲勒后來與安德魯斯反目成仇，因而有失偏頗地說此人在標準石油公司歷史上不過是一個無足輕重的角色。洛克菲勒這樣評論道：“塞繆爾?安德魯斯在剛入行時只是一個工人，可謂一無所有！之所以讓他來提煉石油，只不過是因為當時很難找到合適的人選……這個家伙太自負，滿腦子英國人的愚蠢固執(zhí)，缺乏自制力。這些就是他的最大問題！”兩人之間一定出現(xiàn)許多麻煩，否則，洛克菲勒不會如此貶低安德魯斯。在合作初期，他們的關系很是融洽，對營銷一竅不通的安德魯斯很樂意讓克拉克和洛克菲勒負責辦公室的那些事情，自己專心負責技術方面的事情。

早年的洛克菲勒對煉油方面的具體事務過問比較多。他在清晨6點30分便會走進金斯伯里河畔的箍桶車間。他沒什么架子，常常親自動手把油桶一個個推出來，碼放桶箍，或是用手推車把刨花拉走。石油在提煉完畢之后會殘留些硫酸，洛克菲勒打算用它們來生產(chǎn)化肥，而這是他第一次想到用廢棄物生產(chǎn)有盈利空間的副產(chǎn)品。兒時生活環(huán)境的不安定使他總是想自力更生，因此，在遇到油桶短缺問題時，他決定自己找人生產(chǎn)。還有一次，他發(fā)現(xiàn)一個管子工的費用單上有一處可疑的錯誤，便對安德魯斯說：“在月底之前再雇一個管子工。這一回咱們自己買管子、接口和其他管道材料?！边@就是洛克菲勒的過人之處，總是在不懈地尋找著哪怕是最細微的改進環(huán)節(jié)。只用不到1年時間，煉油廠的生意就趕超農(nóng)產(chǎn)品生意，成為公司最賺錢的業(yè)務。石油業(yè)在發(fā)展過程中曾多次出現(xiàn)劇烈波動，洛克菲勒的企業(yè)卻從沒有在哪一年遇到虧損。

如果說洛克菲勒在最初對加入石油業(yè)還有所顧忌，那么，他很快就發(fā)現(xiàn)這是一個可以使他展翅高飛的絕佳行當。做事從不半途而廢的他決心完全投身這個行業(yè)。夜深人靜時，他會忍不住把威廉推醒。“我正在考慮一個××計劃，”他會這樣問弟弟，“你覺得怎么樣？”“明早再說，”睡意朦朧的威廉抗議道，“我想睡覺！”在黎明時分，約翰經(jīng)常與克拉克和安德魯斯聚在切舍爾大街的家中進行商討，商討的內(nèi)容完全是石油?，旣悺ぐ沧⒁獾?，盡管哥哥比兩個同事年幼，卻能讓對方言聽計從。她回憶道：“他們好像離不開他……約翰正吃著早飯的時候，他們就會跑到餐桌前找他?！?/p>

在競爭對手的回憶錄里，洛克菲勒有如一個無處不在的妖魔，在德雷克發(fā)現(xiàn)石油之后不久便第一個竄到“油區(qū)”（油溪沿岸地區(qū)，包括泰特斯維爾、石油城和富蘭克林）。幾位早期的洛克菲勒傳記作者堅持的一種說法是，洛克菲勒在1860年代表一群克利夫蘭資本家考察泰特斯維爾，回來后勸說他們不要進入該行業(yè)，理由是石油的開采量很不穩(wěn)定。洛克菲勒就此事辯解道：“在進行這次考察時，我已經(jīng)在石油行業(yè)干了一年之久。我去那里進行考察，就是想看一看原油供應狀況如何?！?