趙彥昭，甘州張掖人。他的父親趙武孟，當初以馳騁打獵為職業(yè)。他捕獲了肥鮮野味就留給母親，母親流著淚泣聲相告“：你不讀書，只是打獵，像這樣下去，我無望了。”竟不吃他的野味，趙武孟因此而開始勤學，終于博通經史，后中進士，官至右臺侍御史，撰寫《河西人物志》十卷。

　　趙彥昭少年時代就以文辭知名。中宗的時候，他累任中書侍郎，代理宰相，兼任國史，充任文學館士。景龍四年(710)，金城公主下嫁吐蕃贊普(即君長)，中宗命趙彥昭為使節(jié)，趙彥昭覺得既然充當了外使，擔心會失寵，心中很是不高興。司農卿趙履溫私下對他說“：您是國之宰輔，卻去做一介小小的使節(jié)，不是太不像話嗎？”趙彥昭說“：這該怎么辦呢？”趙履溫就暗中托安樂公主密奏留下趙彥昭，中宗于是另派左驍衛(wèi)大將軍楊矩代他充當了使節(jié)。

　　睿宗時，他出京到涼州任都督，為政清正廉潔，將士以下都很是敬畏，后又任宋州刺史，又入京任吏部侍郎，又任刑部尚書、關內道持節(jié)巡邊使、檢校左御史臺大夫。

　　趙彥昭平素與郭元振、張說友好，到蕭至忠等被誅時，郭元振、張說等稱贊趙彥昭先曾參與揭發(fā)蕭至忠有功，于是升任刑部尚書，封耿國公，賜實封一百戶。但殿中侍御史郭震卻上奏，說趙彥昭與女巫趙五娘左道亂常，假托是自己的姑母，暗中相助，同惡相濟。像今太平圣世，如不對這類加以貶謫嚴懲，法律還有什么用。請求依法處分。不久，姚崇做了宰相，很討厭趙彥昭的為人，因此累貶江州任別駕，不久去世。