白彥敬本名白遙設(shè)，是部羅火部族人。開始他名叫白彥恭，因避諱顯宗名允恭，而改為白彥敬。他的祖父是白屋仆根。父親是白阿斯，在遼國做率府率。

　　白彥敬擅長騎馬射箭，他起家于做官，為補(bǔ)元帥府令史。金朝攻打宋朝，白彥敬做錢帛司都管勾。金設(shè)立三省，白彥敬升為尚書省令史，授予都元帥府知事。白彥敬招諭各部，被授給金牌，他行了幾千里，功績顯著，破格升為兵部郎中。金熙宗廢除統(tǒng)軍司而改設(shè)招討司，派白彥敬分別指揮同事去收回以前的牌印，曉諭各部歸屬招討司?；貋砗蟀讖┚慈握杏懯汤桑秊榇罄砬?，離開朝廷后任通州防御使，改為刑部侍郎。有人告發(fā)開府慎思與西北路部族謀反，白彥敬審訊他們得到了口供，海陵王贊揚(yáng)他。后升簽書樞密院事，派往邊疆靈活處置戰(zhàn)事。

　　正隆六年(1161)，金朝調(diào)集各路軍隊攻打宋朝，又調(diào)集老百姓的馬匹，派白彥敬掌管會寧、蒲與、胡里改三路事。他改任吏部尚書、充南征萬戶，升為樞密副使。契丹人撒八反叛，樞密使仆散忽土等因?yàn)闆]有功勞被連坐殺死。任白彥敬為北面行營都統(tǒng)，與副統(tǒng)紇石烈志寧前往靈活處置事態(tài)，賞賜給他御服皮襖。白彥敬走到北京，聽說南征各軍逃回來的兵都跑到東京，想擁戴世宗做皇帝。白彥敬同紇石烈志寧商議，暗地里聯(lián)合會寧尹完顏蒲速賚、利步軍節(jié)度使獨(dú)吉義共同圖謀這件事。

　　金世宗即皇帝位后，派石抹移迭、移剌曷補(bǔ)等九人去招降白彥敬、紇石烈志寧。白彥敬拒降，讓石抹移迭跪下。石抹移迭不跪，白彥敬全部殺了他們。等到完顏謀衍率軍隊攻打北京，白彥敬派偏將率兵在建州之境抵抗，然而獨(dú)吉義首先歸順了金世宗，蒲速賚稱病不到。金世宗秘密派人乘著黑夜?jié)撊氡本堎N告示，重金收買官吏。白彥敬、紇石烈志寧恐怕被人圖謀，于是投降金世宗。白彥敬被任命為曷速館節(jié)度使。沒過幾個月，被召為御史大夫。

　　移剌窩斡冒用皇帝的尊號。各路軍的戰(zhàn)馬都很瘦弱，即派白彥敬到西北路招討司買馬，買到六千多匹。移剌窩斡被打敗，逃到西邊的后山。完顏思敬帶領(lǐng)換上新買的三千匹戰(zhàn)馬的軍隊準(zhǔn)備追擊移剌窩斡。白彥敬在夏金兩國邊界間防守。移剌窩斡被平定，白彥敬被召升為兵部尚書，離開朝廷后任鳳翔尹，改任太原尹，兼河北東路兵馬總管，不久改任河中尹。大定九年(1169)，白彥敬死在職位上。