王處存是京兆府萬(wàn)年縣人。世代隸屬神策軍，家住在勝業(yè)里，是全國(guó)的大富戶。他父親王宗，善于賺錢，奢侈揮霍，有奴仆一千人，憑這起家，多次升官后任檢校司空、金吾大將軍，兼任興元節(jié)度使。

　　王處存從右軍鎮(zhèn)使當(dāng)過(guò)檢校刑部尚書、定州制置使，多次升官后任義武節(jié)度使。黃巢攻占了長(zhǎng)安，王處存痛哭，不等詔令，派手下兩千軍隊(duì)抄小路到山南去保衛(wèi)皇帝，又和王重榮相約結(jié)盟，進(jìn)駐渭橋，涇州行軍司馬唐弘夫也在渭河北岸扎營(yíng)。有詔任命王處存為檢校尚書右仆射監(jiān)督作戰(zhàn)，不久被任命為南面行營(yíng)招討使。中和二年(882)，被任命為京城東面都統(tǒng)。他常對(duì)國(guó)難未平息感到悲痛，說(shuō)到這就流淚，兵將們敬佩他的節(jié)義，更愿為他效力了。他一向和李克用要好，又是過(guò)去的親家，共派了十次使者去勸告歡迎，終于共同收復(fù)了長(zhǎng)安。王鐸評(píng)價(jià)收復(fù)京城的功勞，認(rèn)為派兵救國(guó)難倡大義王處存是首功，攻城破敵李克用是首功。后升任檢校司空。又派三千軍隊(duì)委托大將張公慶會(huì)合各軍在泰山抓黃巢，把他消滅了。又升任檢校司徒、同中書門下平章事。

　　田令孜討伐王重榮，調(diào)王處存任河中節(jié)度使，王處存上奏說(shuō)：“王重榮立有大功勞，不能調(diào)動(dòng)，使眾藩鎮(zhèn)擔(dān)心。”皇帝沒(méi)采納，催他上路。他的軍隊(duì)到達(dá)晉州，晉州刺史冀君武關(guān)閉城門不接納他，王重榮也拒絕接受詔令。

　　王處存遇事善于處理，有大將風(fēng)度。

　　幽州、鎮(zhèn)州軍隊(duì)強(qiáng)大，占有地利，易、定州夾在中間，每年都受侵犯。到李匡威得勢(shì)，想兼并他。王處存善于和鄰近地區(qū)處好關(guān)系，對(duì)內(nèi)治理人民有仁政，特別禮敬賢人，和太原友好作為外援，遠(yuǎn)近的人都向著他。他每年訓(xùn)練軍隊(duì)，和各藩鎮(zhèn)對(duì)抗，沒(méi)有人能占他的便宜。他多次升官后任侍中、檢校太尉。后去世了，享年六十五歲，贈(zèng)官太子太師，賜謚號(hào)叫忠肅。

　　他的軍隊(duì)按河北的慣例，推舉他兒子王郜從副使升任留后，唐昭宗同意了。

　　他多次升官后任節(jié)度使，兼檢校司空、同中書門下平章事，后又升任太保。

　　光化三年(900)，朱全忠派張存敬進(jìn)攻幽州，因?yàn)橥邩蚰酀舴e水，就從祁溝關(guān)進(jìn)兵。王郜當(dāng)時(shí)正和劉守光很好，就派叔叔王處直率軍尾隨騷擾，派騎兵將領(lǐng)甄瓊章駐扎在義豐，但張存敬的游弈騎兵已經(jīng)到了，邊戰(zhàn)邊走了十多里路，抓住了甄瓊章。氏叔琮攻下了深澤，抓住了大將馬少安，包圍了祁州，屠殺了全城，處死了刺史楊約，軍隊(duì)休息了十天。王處直在沙河扎營(yíng)，張存敬在河北岸扎營(yíng)，又挑戰(zhàn)，王處直不出戰(zhàn)，張存敬涉過(guò)沙河他才接戰(zhàn)，被打得大敗，戰(zhàn)死大將十五名，兵將死了幾萬(wàn)。張存敬將繳獲的軍械、鎧甲補(bǔ)充了部隊(duì)，把其余的都燒了，于是包圍了定州。王郜殺死了親近的官員梁汶，寫信給張存敬，并請(qǐng)求結(jié)盟。不久外城被攻陷了，王郜率他的家族逃到太原，派王處直主持留守事務(wù)。朱全忠也去了，王處直說(shuō)：“我們對(duì)皇上沒(méi)有不忠處，對(duì)鄰近地區(qū)也不曾做不合禮制的事，沒(méi)想到您會(huì)進(jìn)攻我們?！敝烊邑?zé)問(wèn)為什么要和李克用友好，他回答說(shuō)：“他和我們是親戚，友好往來(lái)是人之常情。

　　您如果認(rèn)為不該這樣，請(qǐng)讓我們改正?！?br />
　　朱全忠答應(yīng)了他。王處直將叔伯的孫子作為人質(zhì)，呈上符節(jié)，又進(jìn)獻(xiàn)絹綢三十萬(wàn)匹，用肉和酒犒勞軍隊(duì)。張存敬訂立盟約后回去了。朱全忠呈報(bào)王處直任節(jié)度留后、檢校尚書左仆射。

　　王郜到了太原，李克用呈報(bào)他任檢校太尉，后去世了。

　　王處直的字叫允明，天復(fù)初年任太原郡王。