藥物合成反應(yīng)（第二版）

第1章藥物有機單元合成反應(yīng)理論1
1.1藥物有機單元合成反應(yīng)概論1
1.1.1基本概念2
1.1.2藥物合成反應(yīng)機理的基本類型6
1.1.3進攻試劑的分類9
1.1.4影響反應(yīng)機理的主要因素10
1.1.5活性中間體13
1.2親核取代反應(yīng)20
1.2.1親核取代反應(yīng)機理20
1.2.2鄰基參與作用23
1.2.3影響親核取代反應(yīng)速率的因素23
1.3脂肪族親電取代反應(yīng)29
1.3.1親電反應(yīng)機理29
1.3.2氫作離去基團的反應(yīng)30
1.3.3碳作離去基團的反應(yīng)31
1.3.4在氮上親電取代的反應(yīng)31
1.4芳香族親電取代反應(yīng)32
1.4.1苯的一元親電取代反應(yīng)32
1.4.2苯的二元親電取代反應(yīng)34
1.4.3苯的多元親電取代反應(yīng)36
1.4.4稠環(huán)化合物的親電取代反應(yīng)36
1.4.5其他類型的親電取代反應(yīng)38
*1.5芳香族親核取代反應(yīng)38
1.5.1芳香族親核取代反應(yīng)機理39
1.5.2對氫的親核取代反應(yīng)40
1.5.3對非氫的親核置換反應(yīng)40
1.6自由基反應(yīng)41
1.6.1自由基的形成與反應(yīng)分類41
1.6.2藥物合成中常見的自由基反應(yīng)44
習題46
第2章飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)48
2.1羥基化反應(yīng)及烷氧基化反應(yīng)49
2.1.1羥基化反應(yīng)49
2.1.2醚化反應(yīng)(烷氧基化反應(yīng))51
2.2氨解反應(yīng)53
2.2.1鹵烷氨解53
2.2.2醇類、醚類和環(huán)氧烷類的氨解55
2.3其他親核反應(yīng)57
2.3.1酯化反應(yīng)57
2.3.2鹵化反應(yīng)58
*2.3.3其他形成C—N鍵的反應(yīng)60
*2.3.4C—C鍵的形成反應(yīng)61
習題63
第3章芳環(huán)親電取代反應(yīng)66
3.1硝化與亞硝化反應(yīng)66
3.1.1硝化反應(yīng)67
3.1.2亞硝化反應(yīng)76
3.2磺化反應(yīng)78
3.2.1底物及磺化劑78
3.2.2反應(yīng)機理及影響因素78
3.2.3應(yīng)用實例81
3.3芳環(huán)上的親電取代鹵化反應(yīng)82
3.3.1底物與進攻試劑82
3.3.2反應(yīng)機理與反應(yīng)影響因素82
3.3.3實例分析86
習題87
第4章鹵化反應(yīng)89
4.1芳烴的側(cè)鏈(脂肪烴)自由基取代鹵化89
4.1.1底物與進攻試劑89
4.1.2反應(yīng)機理與影響因素89
4.1.3實例分析90
4.2不飽和烴的鹵加成反應(yīng)91
4.2.1不飽和烴和鹵素的加成反應(yīng)91
4.2.2不飽和烴和次鹵酸(酯)、N-鹵代酰胺的反應(yīng)93
4.2.3不飽和烴和鹵化氫的反應(yīng)94
4.3羰基化合物的鹵取代反應(yīng)96
4.3.1底物與進攻試劑96
4.3.2反應(yīng)機理與影響因素96
4.3.3實例分析97
4.4羧酸的鹵置換反應(yīng)98
4.4.1酰鹵的制備98
4.4.2脫羧鹵置換反應(yīng)99
4.5其他鹵化反應(yīng)100
4.5.1酚的鹵置換反應(yīng)100
4.5.2氯甲基化反應(yīng)101
4.5.3其他鹵置換反應(yīng)102
習題102
*第5章重排反應(yīng)105
5.1親核重排105
5.1.1Wagner-Meerwein重排105
5.1.2Pinacol重排107
5.1.3Beckmann重排109
5.1.4Baeyer-Villiger氧化重排110
5.1.5苯偶酰重排110
5.2親核氮重排111
5.2.1Hofmann重排111
5.2.2Curtius重排112
5.2.3Schmidt重排113
5.2.4Wolff重排114
5.3親電重排115
5.3.1Stevens重排116
5.3.2Sommelet-Hauser重排116
5.3.3Fries重排117
5.3.4Favorsky重排118
5.4σ鍵遷移重排119
5.4.1Claisen重排119
5.4.2Cope重排121
習題122
*第6章消除反應(yīng)125
6.1β-消除反應(yīng)126
6.1.1反應(yīng)機理126
6.1.2消除反應(yīng)的擇向130
6.1.3消除反應(yīng)的立體化學131
6.1.4消除反應(yīng)的影響因素134
6.1.5實例分析137
6.2α-消除反應(yīng)和γ-消除反應(yīng)138
6.2.1α-消除反應(yīng)138
6.2.2γ-消除反應(yīng)139
6.2.3實例分析139
6.3熱消除反應(yīng)140
6.3.1酯的熱消除140
6.3.2季銨堿的熱消除142
6.3.3叔胺氧化物的熱消除142
6.3.4Mannich堿的熱消除143
6.4脫羧反應(yīng)144
6.5其他基團的消除145
6.5.1β-鹵代醚的消除145
6.5.2酰胺和醛肟脫水生成腈145
習題146
第7章烷基化反應(yīng)149
7.1C-烷基化反應(yīng)149
7.1.1底物與進攻試劑149
7.1.2反應(yīng)機理與影響因素150
7.1.3實例分析154
7.2N-烷基化反應(yīng)155
7.2.1底物與進攻試劑155
7.2.2反應(yīng)機理與影響因素155
7.2.3實例分析156
習題157
第8章?；磻?yīng)159
8.1N-?；磻?yīng)159
8.1.1底物與進攻試劑159
8.1.2反應(yīng)機理與影響因素159
8.1.3實例分析163
8.2C-酰化反應(yīng)164
8.2.1底物與進攻試劑164
8.2.2反應(yīng)機理和影響因素164
8.2.3實例分析168
8.3O-?；磻?yīng)(酯化反應(yīng))169
8.3.1羧酸法169
8.3.2羧酸酐法172
8.3.3酰氯法174
8.3.4酯交換法175
8.3.5其他?；瘎?77
習題179
第9章還原反應(yīng)182
9.1化學還原反應(yīng)182
9.1.1金屬還原劑182
9.1.2含硫化合物還原劑187
9.1.3金屬氫化物還原劑190
9.1.4硼烷還原劑193
9.1.5肼還原劑193
9.1.6烷氧基鋁還原劑194
9.1.7電解還原法195
9.2催化氫化195
9.2.1非均相催化氫化195
9.2.2均相催化氫化198
9.2.3催化轉(zhuǎn)移氫化199
9.2.4氫解200
習題200
第10章氧化反應(yīng)205
10.1氧及臭氧氧化206
10.1.1氧氣（空氣）206
10.1.2臭氧207
10.2過氧化物氧化劑208
10.2.1過氧化氫208
10.2.2有機過氧酸210
10.2.3有機過氧酸酯211
10.2.4烴基過氧化物211
10.3金屬機化合物氧化劑211
10.3.1錳化合物211
10.3.2鉻化合物213
10.3.3其他金屬氧化劑215
10.4非金屬氧化劑217
10.4.1硝酸217
10.4.2含鹵氧化劑218
10.4.3過二硫酸鹽和過一硫酸219
10.5其他有機氧化劑219
10.5.1亞硝酸酯219
10.5.2醌類219
10.5.3二甲基亞砜220
習題221
第11章縮合反應(yīng)224
11.1羥醛縮合225
11.1.1底物與進攻試劑225
11.1.2反應(yīng)機理與影響因素225
11.2醛酮與羧酸的縮合反應(yīng)226
11.2.1珀金縮合226
11.2.2達村斯縮合227
11.3醛、酮與醇的縮合反應(yīng)228
11.3.1底物與進攻試劑228
11.3.2反應(yīng)機理與影響因素229
11.4酯縮合反應(yīng)229
11.4.1酯-酯縮合230
11.4.2酯-酮縮合230
11.4.3分子內(nèi)酯-酯縮合(Dickmann縮合)231
11.5烯鍵參加的縮合反應(yīng)231
11.5.1普林斯縮合231
11.5.2狄爾斯-阿德耳縮合232
11.6成環(huán)縮合反應(yīng)233
11.6.1六元碳環(huán)縮合233
11.6.2雜環(huán)縮合234
習題237
第12章重氮化和重氮鹽反應(yīng)242
12.1重氮化反應(yīng)242
12.1.1底物與進攻試劑242
12.1.2反應(yīng)機理與影響因素242
12.1.3重氮化實例分析244
12.2重氮鹽的反應(yīng)246
12.2.1重氮基還原成肼基246
12.2.2重氮基被氫置換——脫氨基反應(yīng)247
12.2.3重氮基被羥基置換——重氮鹽的水解248
12.2.4重氮基被鹵基置換248
12.2.5重氮基被氰基置換250
12.2.6重氮基被含硫基置換251
12.2.7重氮基被含碳基團置換252
12.2.8重氮鹽的偶合反應(yīng)252
習題253
第13章合成設(shè)計原理簡介256
13.1逆向合成路線設(shè)計及其技巧256
13.1.1逆向合成法常用術(shù)語256
13.1.2逆向切斷的基本原則257
13.1.3逆向切斷技巧258
13.1.4官能團保護258
13.1.5導向基的應(yīng)用259
13.2合成設(shè)計路線的評價標準259
13.3計算機輔助合成路線設(shè)計260
習題261
附錄官能團化和官能團的轉(zhuǎn)換262
參考文獻268